《图书馆的女友》的角色关系围绕图书馆里的相遇与陪伴展开：夏栀是安静细致的女主角，顾言川因借阅和归还书籍逐渐走近她，唐梨则以好友身份推动两人打开心扉。故事的看点不只在恋爱进展，也在角色如何借着书本交流，从礼貌相识走向彼此理解。
夏栀：习惯用行动表达关心的女主角
夏栀常在图书馆帮忙整理书架、登记借阅。她做事认真，熟悉馆藏位置，也会留意读者是否找到了需要的书。初见时，她给人的印象有些疏离；相处之后，顾言川才发现她并非冷淡，只是不擅长直接表达情绪。
她与顾言川的关系变化，体现在一连串细节里：记住他常借的书、在他找不到资料时主动指路，也会把适合他的读物放在显眼处。夏栀的角色重点，是从习惯独自处理事情，到愿意让另一个人走进自己的生活。
顾言川：从借书开始靠近夏栀
顾言川最初只是图书馆的常客，借书、查资料时与夏栀有了交集。他不擅长制造浪漫场面，却会用实际行动回应她的关心：按时归还书籍、认真读完她推荐的作品，也在她遇到烦恼时留在身边倾听。
两人之间的情感推进并非突然告白，而是从熟悉彼此的习惯开始。顾言川逐渐看出夏栀把压力藏在平静外表下；夏栀也发现，他并不是偶然来馆里的匆匆过客。借阅记录和书页间的交流，成为他们建立信任的线索。
唐梨：连接两人的好友与旁观者
唐梨是夏栀的好友，性格比夏栀外向，能看出她对顾言川的在意。她不会替两人决定关系，而是通过打趣、提醒和陪伴，促使夏栀说出真实想法。当误会出现时，唐梨也会帮助她分清事实与猜测，让矛盾不至于只靠冷处理拖延。
在人物关系中，唐梨承担的是推动与映照作用：她让夏栀的变化更容易被看见，也让顾言川有机会从旁人的角度理解夏栀。她的存在让故事不只停留在两个人的暧昧互动，也呈现了友情对恋爱成长的支持。
人物关系与剧情看点
夏栀与顾言川是故事的情感中心，图书馆则把两人的日常连接起来；唐梨站在好友的位置上，帮助他们面对没有说出口的心事。三人的关系没有复杂的争夺线，重点在于相处中的观察、回应和沟通。
观众可以留意书籍如何成为人物交流的媒介：一次推荐让两人发现共同兴趣，一次迟迟未归的借阅让夏栀意识到自己在意顾言川，而一次坦白则让关系从猜测转向确认。作品的角色看点由此落在细微变化上——夏栀学会表达，顾言川学会主动，唐梨则以朋友的陪伴见证两人的靠近。